在原子吸收光譜儀的使用當(dāng)中,我們常常會(huì)使用使用標(biāo)準(zhǔn)加入法抵消干擾,從而減少檢測數(shù)據(jù)的誤差,但是標(biāo)準(zhǔn)加入法存在一定的局限性,如若使用不慎,不僅僅不能減少分析的誤差,還會(huì)加大分析的誤差,那么標(biāo)準(zhǔn)加入法存在什么局限性呢?下面天恒儀器小編告訴大家。
1、濃度的估計(jì)和測定的濃度范圍
在標(biāo)準(zhǔn)加入法中,為獲得準(zhǔn)確的結(jié)果和較好的精密度,要求加入標(biāo)準(zhǔn)的濃度系列為樣品中待測元素的一倍到數(shù)倍。為了確定往樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)的濃度,就必須估計(jì)樣品中待測元素的濃度,這使得該操作難以自動(dòng)化。例如,茶葉消化樣中鉛的濃度范圍為0.005~0.08mg/ml,如果用一種固定的加入量來對待不同的茶葉消化樣容易導(dǎo)致結(jié)果誤差大。
響應(yīng)值與濃度間的線形關(guān)系是標(biāo)準(zhǔn)加入法能夠成立的基礎(chǔ)。在標(biāo)準(zhǔn)加入法中,要求加入標(biāo)準(zhǔn)的濃度系列為樣品中待測元素的一倍到數(shù)倍,所以可分析的最高濃度只有標(biāo)準(zhǔn)曲線法的1/2~1/5。有研究表明,假定原子吸收法的線形范圍為0~200個(gè)單位,如果要求標(biāo)準(zhǔn)加入法的測定相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過5%,那么可用的分析范圍為5~40個(gè)單位。這比標(biāo)準(zhǔn)曲線法的測定范圍窄多了。減少加入量可以擴(kuò)大測定樣品的線形范圍,但要以降低精密度為代價(jià)。
2、測定的精密度和分析速度
由于標(biāo)準(zhǔn)加入法一般測定濃度較低的樣品,受方法本身所固有的隨機(jī)誤差影響較大,導(dǎo)致測定的精密度下降。有研究表明:標(biāo)準(zhǔn)加入法在理想條件下所產(chǎn)生結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差總比標(biāo)準(zhǔn)曲線法大將近一倍。如果加入標(biāo)準(zhǔn)的濃度不合適,則標(biāo)準(zhǔn)偏差將更加不理想。
在標(biāo)準(zhǔn)加入法中,為獲得準(zhǔn)確的結(jié)果和較好的精密度,分析每一個(gè)樣品都必須進(jìn)行2~3次加標(biāo)且加標(biāo)的濃度應(yīng)該不同,使得分析速度大大降低。這在進(jìn)行大規(guī)模樣品分析中難以推廣。在實(shí)際樣品分析中,有人采用單點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)加入法,可以使分析速度大大提高,但必須以犧牲精密度和準(zhǔn)確度為代價(jià)。
2、加和性干擾
如果測得的吸光度A中,除了待測元素的吸收B外,還有一個(gè)附加的吸收C,且C不隨待測元素的濃度而變化(C值可以是正的,也可以是負(fù)的),則這種干擾為加和性干擾。加和性干擾的特點(diǎn)是不改變曲線的斜率和形狀,只改變曲線的在吸收軸上的截距。
光譜線干擾、背景吸收和污染等一般可歸于加和性干擾。加和性干擾采用標(biāo)準(zhǔn)加入法是消除不了的。測得的吸光度A=B+C,無論如何加入已知濃度的待測元素,C值是始終消除不了的。校正光譜線干擾和背景吸收的方法是配制盡可能與樣品相同基體的標(biāo)準(zhǔn)系列,同時(shí)進(jìn)行背景校正。校正污染需使用完全與樣品一樣,經(jīng)過相同前處理的空白作參比。